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Introducción a los polímerosInicie este curso gratuito ahora. Sólo tiene que crear una cuenta e iniciar sesión. Inscríbase y complete el curso para obtener una declaración de participación gratuita o una insignia digital si está disponible.Crear cuenta / Iniciar sesiónMás cursos gratuitos
Un segundo tipo de isomerismo se produce con los monómeros de dieno, y está presente tanto en el NR como en los cauchos de butadieno (BR). Se produce porque el doble enlace simple en el polímero final puede existir de dos formas: una forma cis y una
forma cis. La unidad de repetición mostrada en la Tabla 3 para el NR no hace justicia a la estructura bidimensional de este material (Figura 17). En esta fórmula plana en la que los enlaces se muestran en su orientación correcta entre sí, se puede ver que el polímero base del caucho natural es el m-poliisopreno, donde el grupo metilo colgante aparece en el mismo lado que el átomo de hidrógeno solitario. Las dos partes de la cadena en las que se asienta esta unidad de repetición única, se encuentran en el lado opuesto del doble enlace.Figura 19 Isomerismo geométrico en el poliisopreno. El cis-polisopreno en el polímero principal se da en el caucho natural, el trans-polisopreno en la gutaperchaPero hay una estructura alternativa con exactamente la misma fórmula: el polímero es la gutapercha, y su fórmula estructural se muestra debajo de la del NR en la figura 19. En este caso, las dos partes de la cadena se encuentran en lados opuestos del doble enlace, lo que da a la cadena un aspecto de zig-zag. También es un polímero de origen natural, pero tiene propiedades muy diferentes a las del caucho natural. Es un material altamente cristalino y rígido sin la elasticidad de largo alcance característica de un elastómero. Antiguamente se utilizaba como aislante eléctrico, pero en la actualidad ha sido sustituido en gran medida por los plásticos sintéticos.Anterior 2.3.2 Ramificación de la cadenaSiguiente 2.3.4 Estereoisomerismo
Configuración absoluta
Es una regla general que para que un polímero cristalice, debe tener cadenas poliméricas muy regulares. Los polímeros muy irregulares son casi inevitablemente amorfos. Las cadenas poliméricas pueden tener formas isoméricas que disminuyen la regularidad de las cadenas. Hay tres formas importantes de isomería en los polímeros.
Los dobles enlaces en la cadena polimérica pueden presentar isomería cis o trans. Cuando un monómero con dos dobles enlaces conjugados, como el isopreno, se somete a la polimerización en cadena, uno de los dobles enlaces puede permanecer en la cadena.
La diferencia entre las propiedades de los isómeros cis y trans es evidente en el caso de los poliisoprenos naturales13. La gutapercha es predominantemente trans-1,4-polisopreno, que tiene una estructura regular que permite la cristalización. Como resultado, la gutapercha es dura y rígida. El caucho natural es cis-1,4-poliisopreno, que tiene una estructura menos simétrica que no permite una fácil cristalización.
La estereoquímica puede tener un efecto importante en el empaquetamiento de la cadena. El polipropileno isotáctico (PP), por ejemplo, es altamente cristalino porque las cadenas regulares pueden empaquetarse estrechamente. El PP isotáctico tiene un punto de fusión de 160oC. El PP atáctico, en cambio, es un polímero blando no cristalino con un punto de fusión de sólo 75oC.
Configuración R y s
El isomerismo cis-trans, también conocido como isomerismo geométrico o isomerismo configuracional, es un término utilizado en química que se refiere a la disposición espacial de los átomos dentro de las moléculas. Los prefijos “cis” y “trans” proceden del latín: “este lado de” y “el otro lado de”, respectivamente[1] En el contexto de la química, cis indica que los grupos funcionales (sustituyentes) están en el mismo lado de algún plano, mientras que trans transmite que están en lados opuestos (transversales). Los isómeros cis-trans son estereoisómeros, es decir, pares de moléculas que tienen la misma fórmula pero cuyos grupos funcionales están en orientaciones diferentes en el espacio tridimensional. La notación cis-trans no siempre se corresponde con la isomería E-Z, que es una descripción estereoquímica absoluta. En general, los estereoisómeros cis-trans contienen dobles enlaces que no rotan, o pueden contener estructuras de anillo, donde la rotación de los enlaces está restringida o impedida[2] Los isómeros cis y trans se dan tanto en moléculas orgánicas como en complejos de coordinación inorgánicos. Los descriptores cis y trans no se utilizan para los casos de isomería conformacional en los que las dos formas geométricas se interconvierten fácilmente, como la mayoría de las estructuras de cadena abierta con un solo enlace; en su lugar, se utilizan los términos “syn” y “anti”.
Polibutadieno
El isomerismo cis-trans, también conocido como isomerismo geométrico o isomerismo configuracional, es un término utilizado en química que se refiere a la disposición espacial de los átomos dentro de las moléculas. Los prefijos “cis” y “trans” proceden del latín: “este lado de” y “el otro lado de”, respectivamente[1] En el contexto de la química, cis indica que los grupos funcionales (sustituyentes) están en el mismo lado de algún plano, mientras que trans transmite que están en lados opuestos (transversales). Los isómeros cis-trans son estereoisómeros, es decir, pares de moléculas que tienen la misma fórmula pero cuyos grupos funcionales están en orientaciones diferentes en el espacio tridimensional. La notación cis-trans no siempre se corresponde con la isomería E-Z, que es una descripción estereoquímica absoluta. En general, los estereoisómeros cis-trans contienen dobles enlaces que no rotan, o pueden contener estructuras de anillo, donde la rotación de los enlaces está restringida o impedida[2] Los isómeros cis y trans se dan tanto en moléculas orgánicas como en complejos de coordinación inorgánicos. Los descriptores cis y trans no se utilizan para los casos de isomería conformacional en los que las dos formas geométricas se interconvierten fácilmente, como la mayoría de las estructuras de cadena abierta con un solo enlace; en su lugar, se utilizan los términos “syn” y “anti”.