Explicación de la polimerización
Reacciones de polimerizaciónMétodos y técnicas para el desarrollo de la química de polímeros sintéticos Solicite un presupuesto Info/content/in/es/home/applications/L1_AutoChem_Applications/L2_ReactionAnalysis/L2_Polymerization.fb.1.c.11.html?abcl=2Obtener un presupuesto
Monitorización de los procesos de polimerizaciónDr. Tim Long – Virginia TechEl Dr. Long describe cómo el FTIR in-situ impactó en la investigación de la síntesis de polímeros. La tecnología permitió a su grupo determinar en tiempo real la cinética, los ratios de reactividad y las energías de activación en las reacciones de polimerización estudiadas. Esta presentación destaca la monitorización FTIR in situ de varios procesos de polimerización de crecimiento de cadena para la determinación de los ratios de reactividad durante la copolimerización. FTIR es muy adecuado para la adición de crecimiento de cadena que involucra monómeros olefínicos. Además, se describe la adición de varios nucleófilos utilizando reacciones de clic con un enfoque en la reacción de adición de Michael. La espectroscopia durante la descomposición del peróxido también permite determinar los tiempos de vida media durante la polimerización mediada por nitróxido. Además de las polimerizaciones de crecimiento de la cadena, el FTIR in situ es muy adecuado para la supervisión de la composición de isocianatos en la formación de uretanos.
Polimerización por adición
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4.3.3 Terminación y transferenciaExisten básicamente tres formas de terminación de las cadenas: la primera se conoce como acoplamiento y se produce cuando dos radicales libres se unen. La primera se conoce como acoplamiento y se produce cuando dos radicales libres se unen. Este mecanismo puede representarse mediante la ecuación general. Este es el principal mecanismo que termina la polimerización del estireno.Un mecanismo alternativo que puede ocurrir cuando dos radicales interactúan se conoce como desproporción. En este caso, una molécula sustrae un átomo de hidrógeno de la otra y la otra molécula forma un doble enlace. El poli(metilmetacrilato) (PMMA) termina por una mezcla de acoplamiento y desproporción. El tercer método de terminación es la transferencia de cadena, en la que un radical extrae un átomo de hidrógeno de una molécula vecina. En el caso del poliestireno, el efecto será el que se muestra en la figura 37, donde (a) se muestra la situación antes de la interacción y (b) se muestran las estructuras después de la transferencia de cadena en la que el radical se transfiere a uno de los átomos de carbono de la mitad de la cadena. El nuevo radical puede ahora atacar a más estireno (Figura 37(c)) pero, al no estar en el extremo de la cadena, se produce una ramificación lateral.
Manual de síntesis, caracterización y procesamiento de polímeros
En química, la polimerización catiónica es un tipo de polimerización de crecimiento en cadena en el que un iniciador catiónico transfiere la carga a un monómero que se vuelve reactivo. Este monómero reactivo pasa a reaccionar de forma similar con otros monómeros para formar un polímero[1][2].
Los tipos de monómeros necesarios para la polimerización catiónica se limitan a los alquenos con sustituyentes donadores de electrones y a los heterociclos. Al igual que las reacciones de polimerización aniónica, las reacciones de polimerización catiónica son muy sensibles al tipo de disolvente utilizado. En concreto, la capacidad de un disolvente para formar iones libres dictará la reactividad de la cadena catiónica en propagación.
El ámbito de los monómeros para la polimerización catiónica se limita a dos tipos principales: los monómeros alquenos y los heterocíclicos. La polimerización catiónica de ambos tipos de monómeros sólo se produce si la reacción global es térmicamente favorable. En el caso de los alquenos, esto se debe a la isomerización del doble enlace del monómero; en el caso de los heterociclos, se debe a la liberación de la tensión del anillo del monómero y, en algunos casos, a la isomerización de las unidades repetitivas. Los monómeros para la polimerización catiónica son nucleófilos y forman un catión estable durante la polimerización[5].
Cinética de polimerización
En los polímeros, como los plásticos, la degradación térmica se refiere a un tipo de degradación de los polímeros en el que se producen cambios químicos perjudiciales a temperaturas elevadas, sin la participación simultánea de otros compuestos como el oxígeno[1][2] En pocas palabras, incluso en ausencia de aire, los polímeros comenzarán a degradarse si se calientan lo suficiente. Es distinto de la oxidación térmica, que suele tener lugar a temperaturas menos elevadas[3].
El inicio de la degradación térmica dicta la temperatura máxima a la que puede utilizarse un polímero. Es una limitación importante en la forma de fabricar y procesar el polímero, ya que la etapa de desvolatilización en la fabricación y la conformación de los polímeros en sus formas finales, por ejemplo mediante el moldeo por inyección, implican altas temperaturas.
A altas temperaturas, los componentes de la columna vertebral de la cadena larga del polímero pueden romperse (escisión de la cadena) y reaccionar entre sí (enlace cruzado) para cambiar las propiedades del polímero. Estas reacciones dan lugar a cambios en el peso molecular (y en la distribución del peso molecular) del polímero y pueden afectar a sus propiedades provocando una reducción de la ductilidad y un aumento de la fragilidad, el caleo, el agrietamiento, los cambios de color, el agrietamiento y la reducción general de la mayoría de las demás propiedades físicas deseables[4].