Soluciones de polímeros
generadas por la unión de muchos monómeros. La figura siguiente muestra una especie de monómero (izquierda) y el correspondiente polímero (derecha) en solución, donde la solución de monómero es ideal. Los segmentos del polímero están restringidos en comparación con el monómero libre. Esto tiene consecuencias tanto en la dinámica como en la termodinámica de la solución. Una de las consecuencias es que cualquier interacción desfavorable de la unidad de monómero con el disolvente se ve magnificada por el gran número de tales interacciones para cada molécula de polímero. Dado que la disimilitud conduce generalmente a una entalpía de mezcla positiva, esto significa que el polímero sólo se disuelve en un disolvente con el que su monómero es muy similar. Así, es habitual que los disolventes que disuelven el monómero no disuelvan el polímero. La parte derecha de la figura muestra lo que ocurre con las dimensiones del polímero a medida que se varía la “calidad” del disolvente desde mala (se reduce la solubilidad del polímero), pasando por la condición θ (en la que no hay efecto neto del disolvente sobre las dimensiones del polímero) hasta buena.
Polimerización por dispersión
Resumen Se investigó la temperatura de cambio de fase y el cambio de entalpía en función de la concentración de poliestireno (PS) en dimetilformamida mediante un proceso dinámico de calentamiento y enfriamiento. Se observaron los fenómenos de cristalización en frío, congelación y fusión en una solución de PS al 10 % en peso. También se observaron fenómenos de cristalización en frío y de fusión en una solución al 20% de peso. En una solución al 30% de peso, los tres fenómenos desaparecieron sin que se produjeran cambios de entalpía en el disolvente, por ejemplo, cambios de entalpía en la temperatura de fusión. La desaparición tanto de la temperatura de fusión como del cambio de entalpía de fusión indicaba que todas las moléculas de polímero y de disolvente en la solución al 30 wt% existían únicamente en la fase amorfa sin ningún cambio de fase a pesar de los repetidos procesos de calentamiento y enfriamiento. Así, nuestros resultados pueden proporcionar un nuevo enfoque para la gelificación a través de los cambios de entalpía y pueden aplicarse en la fabricación de membranas porosas con una distribución estrecha.
). En la Tabla 1, el número de cristalitos de disolvente formados a Tc en la Fig. 5b en la solución PS/DMF (10/90) puede estimarse a partir de ΔHc (- 42 J/g), y ΔHm fue de 103 J/g. Según la ecuación (1), se puede estimar que ΔHf es aproximadamente – 61 J/g. La disposición molecular de algunas moléculas de disolvente amorfo (
Polimerización interfacial
Las cadenas de polímeros, con motivos de carga a lo largo de su longitud del mismo signo, se expanden. Una pregunta razonable es ¿cómo de fuerte es la repulsión? La primera respuesta es considerar la escala, es decir, la longitud de la repulsión electrostática.
<math>{frac{left( 1,602\times 10^{-19}\text{}C \right)^{2}{4\pi \cdot 80\cdot 8,854\times 10^{-12}C^{2}N^{-1}m^{-2}\cdot 1,381\times 10^{-23}JK^{^-1}\cdot 300K}=0,7nm\text{ en agua a 25C}</math>
Esta imagen muestra dos formas en que los polímeros pueden unirse a las superficies. En la figura a, los polímeros se adsorben a la superficie, lo que significa que están conectados a la superficie en varios puntos a lo largo de la superficie del polímero. Este método se denomina “fisisorción”. Suele utilizarse para la adsorción selectiva de un bloque de un copolímero dibloc a una superficie. La superficie se elige para maximizar la adsorción preferencial de un bloque a una superficie sólida, mientras que el disolvente se elige para interactuar preferentemente con el otro bloque. Las desventajas de este método pueden incluir la inestabilidad bajo ciertas condiciones de disolvente y temperatura, y los desplazamientos causados por otros adsorbentes.
Polimerización radical
ResumenLa principal propiedad de la solución que interesa en las aplicaciones de inundación con polímeros es la viscosidad del polímero. Los polímeros se añaden a la salmuera de inyección en una inundación de agua para aumentar la viscosidad del fluido de impulsión, lo que a su vez mejora la relación de movilidad entre el petróleo y el agua. Esto conduce a una mayor eficiencia de barrido vertical y de área. En este capítulo se analiza cómo se viscosifican realmente los polímeros en soluciones acuosas (u otras). Además, se considera cómo este comportamiento viscométrico está relacionado con el peso molecular de la macromolécula y con las interacciones polímero-disolvente a través de algunos conceptos sencillos como la viscosidad intrínseca, [η], el factor de expansión molecular, α, etc. Las soluciones poliméricas, a diferencia de los fluidos como el agua y el aceite, no muestran generalmente la misma viscosidad a todas las velocidades de flujo, ya sea en un capilar o incluso en un medio poroso; se dice que el agua y el aceite son fluidos newtonianos, mientras que las soluciones poliméricas son generalmente no newtonianas. El estudio del comportamiento del flujo de los fluidos no newtonianos se conoce como reología y constituye un amplio campo de estudio en sí mismo (Walters, 1975; Schowalter, 1978; Bird et al., 1987a). En este capítulo, se presentará una breve revisión de las propiedades de los fluidos no newtonianos en la medida en que estas propiedades se relacionan con el flujo de polímeros en medios porosos.Palabras claveEstas palabras clave fueron añadidas por la máquina y no por los autores. Este proceso es experimental y las palabras clave pueden actualizarse a medida que mejore el algoritmo de aprendizaje.